2,7-dihidroksi-9-fluorenons

Fona tehnoloģija

2, 7-dihidroksi-9-fluorenons ir svarīgs organiskās sintēzes materiāls, ko var izmantot fluorescējošu silikona polimēru materiālu pagatavošanai. To var izmantot arī fluorenilpoliētera sulfonketona termoplastisko sveķu pagatavošanai. Turklāt to var izmantot kā galveno starpproduktu vīrusu interferona (dietilamino-9-fluorenona) un 2-hidroksilaminoacetil-9-fluorenona sintēzei kā spazmolītisku līdzekli. Tāpēc 2, 7-dihidroksi-9-fluorenona sintēzei ir svarīga pētnieciskā vērtība.

Krišna pirmo reizi ziņoja par 2, 7-dihidroksi-9-fluorenona sintēzi 1967. gadā (Journal of Medicinal Chemistry, 1967, 10:99-101). Izmantojot fluorēnu kā izejvielu, 2, 7-dihidroksi-9-fluorenons tika iegūts, izmantojot sulfonēšanu, oksidēšanu, sārmu kausēšanu un slēgta cikla reakciju. Ar šo metodi ir viegli iegūt izejvielas un zemas izmaksas. Tomēr sagatavošanas procesā kā oksidants tiek izvēlēts kālija permanganāts, ir liels daudzums cieto mangāna dioksīda atkritumu, ar kuriem ir grūti tikt galā, un pēdējie divi reakcijas posmi ir augstas temperatūras cieto vielu reakcija, darbības režīms un masas pārneses process reakcijas procesā ir sarežģīti, un reakcijas iekārtu ražošana ir augsta un ir grūti kontrolēt reakcijas pakāpi.

1973. gadā Horners u.c. (Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1973, 6(5):910-935.) ziņoja, ka metil-2-brom5-metoksibenzoāts un p-jodoanizols tika izmantoti kā izejvielas vara katalīzē. pulveris. 4-dimetilētera bifenil-2-skudrskābe un 4,4'-dimetilētera dibenzoskābe. 2, 7-dihidroksi-9-fluorenons tika iegūts, metoksigrupu pārvēršot hidroksilgrupā ar bromūdeņražskābi slēgtā kontūrā polifosfāta iedarbībā. Šīs metodes stāvoklis ir viegls, bet izejvielu cena ir augsta, un pirmajam posmam ir savs savienojuma produkts, un raža ir zema.

2008. gadā Džefrijs u.c. (Journal of Materials Chemistry, 2008, 18(28):3361-3365.) ziņoja, ka fluorēns tika izmantots kā izejmateriāls un etiķskābes anhidrīds kā acilēšanas reaģents, un Fu-g acilēšana tika veikta bezūdens vielu katalīzes laikā. A1C1. Pēc tam produkts tika pakļauts Baeyer-Villiger oksidācijas pārkārtošanai ar m-CPBA un trifluoretiķskābi hloroforma šķīdinātājā. Produkts tika oksidēts ar nātrija dihromātu un beidzot hidrolizēts līdz 2, 7-dihidroksi-9-fluorenonam. Šīs metodes izmaksas ir augstas, peroksīda ražošanā ir jāpievērš uzmanība drošībai, un nātrija bihromāta pēcapstrāde ir sarežģīta.

Pašlaik 2, 7-dihidroksi-9-fluorenona ražošanas procesā ir šādas problēmas: 1) augsto izmaksu, bīstamās darbības, sarežģītības un lielā šķīdinātāja daudzuma trūkumu dēļ ir grūti iegūt apmierinošus rezultātus rūpnieciskajā sagatavošanā; 2) Šim maršrutam ir augstas izejvielu izmaksas, zema raža un sarežģīta produkta attīrīšana; 3) Pēdējie divi reakcijas posmi ir augstas temperatūras cietās reakcijas reakcija, darbības režīms un masas pārnešanas process reakcijas procesā ir sarežģīti, un ražošanai ir nepieciešams augsts reakcijas aprīkojums un ir grūti kontrolēt reakcijas pakāpi.

Sagatavošanas metode

1. Pievienojiet 50 g fluorēna, 79 g benzoskābes, 124 g sudraba oksīda, 2 g pallādija acetāta un 350 g toluola reakcijas traukā, kas aprīkots ar termometru, maisītāju un ūdens separatoru, kontrolējiet reakcijas temperatūru uz 115 grādiem, fraktiējiet reakcijas radīto ūdeni. reaģējot, atdzesējiet to līdz 70 grādiem pēc 10-15 stundu ilgas reakcijas, filtrējiet, kamēr tas ir karsts, samaziniet spiedienu un koncentrējiet organisko slāni, līdz tiek nogulsnēts liels daudzums cieto vielu. Pievieno 100 g metanola, karsē līdz 50 grādiem, maisa 1 stundu, atdzesē līdz 10 grādiem, ekstrahē un filtrē, lai iegūtu 9h-fluorēna-2, 7-diacildibenzoāta metilesteri, 105,3 g žāvē 70 grādos, raža 85,4%.

2. Pievienojiet 100g9h-fluorēna-2, 7-diacildibenzoāta metilesteri, 8,2 g vara acetāta un 650 g dihloretāna reaktorā, kas aprīkots ar termometru, maisītāju un pastāvīga spiediena pilināšanas ierīci. Lēnām uzkarsē līdz 50 grādiem un lēnām pievieno 118,6 g 70% terc-butilperoksīda. Pēc nopilināšanas paturi siltumā 10h. Reakcijas beigās temperatūra tika pazemināta līdz 10 grādiem, un tika iegūts 9-oksi-9h-fluorēna-2, 7-diacildibenzoāta metilestera mitrais produkts. ekstrahējot un filtrējot. Mitru produktu 1 stundu mazgāja ar 20 g nātrija disulfīta un 115 g ūdens, un gatavo 9-oksi-9h-fluorēna-2, 7-diacildibenzoāta produktu ekstrahēja un žāvēja. lai iegūtu 96,8 g, ar iznākumu 94,0%.

3. Pievienojiet reakcijas traukā 700 g ūdens, 60 g nātrija karbonāta un 100 g 9-oksi-9h-fluorēna-2, 7-diacildibenzoāta slāpekļa aizsardzībā. Uzkarsē 90 grādus slāpekļa atmosfērā un turi 7 stundas. Reakcijas beigās temperatūra tika pazemināta līdz 5 grādiem, un reakcijas šķīdumam lēnām pievienoja 47 g koncentrētas sālsskābes. Pēc pilināšanas šķidrumu 1 stundu turēja 5 grādu temperatūrā, pēc tam sūknēja un filtrēja, lai iegūtu 52 g 2, 7-dihidroksi-9-fluorenona mitrā produkta. Pēc tam mitrais produkts tika mazgāts ar 52 g metanola 15-20 grādu temperatūrā 1 stundu, atdzesēts līdz 5 grādiem, filtrēts un žāvēts, lai iegūtu 47,1 g 2, 7-dihidroksi-9-fluorenona. HPLC tīrība bija 99,8% un iznākums 94,2%.